硅烷化处理技术是一种新型的表面处理技术,它利用有机硅烷在金属表面形成一层致密的保护膜,从而提高金属的耐腐蚀性、耐磨性和附着力等性能。有机硅烷偶联剂是硅烷化处理技术的主要原料,它具有环保、成本低等优点,因此受到了广泛的关注和应用。
硅烷化处理技术起源于20 世纪 50 年代,当时美国辛辛那提大学的 Van Ooij 教授首次提出了利用有机硅烷对金属表面进行处理的方法。此后,硅烷化处理技术得到了迅速的发展,尤其是在欧美等发达国家,已经广泛应用于汽车、航空航天、电子等领域。
硅烷水解反应原理
(一)烷氧基硅烷的水解过程及化学反应式
烷氧基硅烷的通式为Y-R-Si (OR)?,其中 Y 为有机官能团,R 为烷基或芳基,OR 为烷氧基。在水解过程中,烷氧基硅烷首先与水发生反应,生成硅羟基和醇。化学反应式如下:
Y-R-Si(OR)? + 3H?O → Y-R-Si(OH)? + 3ROH
(二)硅羟基与金属表面羟基反应形成氢键的重要性
硅烷水解后生成的硅羟基可以与金属表面的羟基反应形成氢键,从而在金属表面形成一层致密的保护膜。这种保护膜具有良好的耐腐蚀性、耐磨性和附着力等性能,是硅烷化处理技术的关键所在。
(三)硅烷水解的动态可逆过程及脱水缩合生成硅氧烷或聚硅氧烷的现象
硅烷水解是一个动态可逆过程,在水解过程中,硅烷分子不断地与水发生反应,生成硅羟基和醇。同时,硅羟基之间也会发生脱水缩合反应,生成硅氧烷或聚硅氧烷。这种脱水缩合反应会导致硅烷分子的交联度增加,从而形成更加致密的保护膜。
硅烷水解工艺条件的研究
(一)不同研究者对硅烷水解机理、稳定性、工艺条件等方面的研究
近年来,许多研究者对硅烷水解机理、稳定性、工艺条件等方面进行了深入的研究。徐溢、王雪明、张琳琳、张文梅、朱晓斐、刘佳等研究者分别从不同的角度对硅烷水解工艺条件进行了研究,并得出了一些有价值的结论。
(二)各研究者得出的最佳水解工艺条件
1、硅烷种类
不同的硅烷种类对水解工艺条件有很大的影响。一般来说,含有较长烷基链的硅烷更容易水解,而含有较多官能团的硅烷则需要更高的水解温度和pH 值。
2、浓度
硅烷的浓度也是影响水解工艺条件的重要因素之一。一般来说,硅烷的浓度越高,水解速度越快,但同时也会导致水解产物的稳定性下降。因此,需要根据具体情况选择合适的硅烷浓度。
3、水解时间
水解时间对硅烷水解工艺条件也有很大的影响。一般来说,水解时间越长,硅烷的水解程度越高,但同时也会导致水解产物的稳定性下降。因此,需要根据具体情况选择合适的水解时间。
4、温度
温度是影响硅烷水解工艺条件的重要因素之一。一般来说,温度越高,硅烷的水解速度越快,但同时也会导致水解产物的稳定性下降。因此,需要根据具体情况选择合适的水解温度。
5、PH 值
PH 值对硅烷水解工艺条件也有很大的影响。一般来说,酸性条件下硅烷的水解速度较快,但同时也会导致水解产物的稳定性下降;碱性条件下硅烷的水解速度较慢,但水解产物的稳定性较好。因此,需要根据具体情况选择合适的 PH 值。
6、醇水比
醇水比也是影响硅烷水解工艺条件的重要因素之一。一般来说,醇水比越高,硅烷的水解速度越慢,但水解产物的稳定性越好;醇水比越低,硅烷的水解速度越快,但水解产物的稳定性越差。因此,需要根据具体情况选择合适的醇水比。
总结
已有较多文献涉及硅烷偶联剂水解工艺条件的研究。由于硅烷偶联剂的用途不同,所得出的最佳水解工艺条件各不相同。因此,在实际应用中,需要根据具体情况选择合适的硅烷偶联剂和水解工艺条件,以达到最佳的处理效果。
实验分享
原料
KH550 硅烷偶联剂(3-氨丙基三乙氧基硅烷)、无水乙醇(EtOH)和冰乙酸,分析纯,NaOH,分析纯,Q235钢片
目的
通过在线监测KH-550硅烷偶联剂水解液的电导率和 PH 值,研究影响 KH-550水解稳定性的因素。即溶剂类型、硅烷偶联剂与溶剂配比、水解溶液 pH 及水解时间的影响规律,从而得到最佳的水解工艺条件;并利用红外光谱对KH-550 硅烷水解前后溶液的分子结构进行表征。
最佳水解工艺确定为KH-550 硅烷偶联剂在钢筋表面制备耐腐蚀膜莫定基础检测8~10h的电导率和 PH 值的变化;选择电导率比较大且稳定的溶液,用 10% 氢氧化钠和 40%乙酸调节其 PH 值,硏究硅烷溶液电导率随 PH 值的变化规律,本实验选取 PH 值分别为 4、6、7、8、9、10,根据溶液电导率的大小和变化规律确定得到较佳的水解工艺条件作为最终的水解溶液。
结果表明:
KH-550适合在无水乙醇和去离子水的混合溶剂中水解,水解后的硅烷膜中检测到Si-0H的特征峰,确定的较佳水解工艺条件为 KH-550去离子水、无水乙醇的体积比为16,水解液的pH值为4,水解时间为5h.
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原文标题:硅烷化处理技术的研究与应用
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